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鉻靶在廢水中處理及吸附熱力學(xué)研究現(xiàn)狀

發(fā)布時間:2021-01-19 11:47:55 瀏覽次數(shù) :

鉻及其化合物廣泛應(yīng)用于染料、顏料、皮革、電鍍、冶金等行業(yè),含鉻廢水如處理不當(dāng)或未有效控制會引起水與土壤污染。含銘廢水污染物毒性大,通過食物鏈危害人們的健康,其在土壤中殘留時間長、隱蔽性強,因此,含鉻廢水無害化處理及污染控制至關(guān)重要。鉻在廢水中以Cr(m)和Cr(vi)形態(tài)存在,其中Cr(VI)對人體皮膚和黏膜有刺激性和腐蝕作用,并致癌、誘發(fā)基因突變,是被環(huán)保部門列為重點控制的污染物。

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適量Cr(Ⅵ)對維持人體正常糖代謝有益。由于Cr(Ⅲ)在堿性條件下可被氧化成Cr(VI),廢水Cr(Ⅲ)含量也有限制,其濃度被降到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)方可排放。

1、鉻的分離與回收

目前,含鉻廢水處理有多種方法;各方法都有長短處,實際操作中,根據(jù)已具備的條件和儀器設(shè)備選用合理的方法。

萃取法:陳景文等⑷用磷酸三丁酯-煤油溶液為萃取劑,采用溶劑萃取法處理含鉻電鍍廢水,Cr的萃取率可達到99%以上,萃余液中Cr殘余質(zhì)量濃度達到國家排放標(biāo)準(zhǔn),對負(fù)載有機相再生循環(huán)使用。隋智慧等⑸研究用醋酸戊酯萃取二甲基眄I喙二規(guī)花青染料與Cr(VI)配合物,基于此,建立了測定Cr(VI)的新的光度法,結(jié)果符合比爾定律。杜蛟回將磁分離技術(shù)和化學(xué)絮凝法、溶劑萃取法相結(jié)合,提出磁絮凝法和高梯度磁流體萃取法集成處理高濃度含Cr電鍍廢水的新工藝,總萃余液Cr濃度低于排放標(biāo)準(zhǔn)。朱利等⑺用萃取反應(yīng)pH條件、萃取劑含量、有機相配比,研究反萃過程,結(jié)果最高萃取率99.9%,反萃過程最高反萃率94.6%萃取法處理的Cr(VI)富集溶劑一般仍需要處理。

生物還原法:生物還原法無二次污染,適應(yīng)性較強。丁紹蘭等對使用硫桿菌生物瀝濾法分離回收制革污泥中的鉻,以正交試驗確定使硫桿菌最大增殖的最佳條件及影響因素⑷。丁紹蘭等切研究嗜酸性硫桿菌生物瀝濾法和硫酸化學(xué)瀝濾法分離回收鉻,結(jié)果表明,pH是影響瀝濾率的關(guān)鍵因素,生物瀝濾法的瀝濾效果好于化學(xué)瀝濾法。生物法還原效率較低,修復(fù)工期較長,受生物對鉻濃度耐受能力的限制。

離子交換法:離子交換處理鉻選擇性高,吸附量大。曾嬪采用離子交換法處理含輅(VI)廢水,實驗結(jié)果達到了污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。朱冰韌等研究了大容量陰離子交換樹脂在醋酸-醋酸鈉緩沖液體系中對餡(VI)的吸附行為,吸附后樹脂解吸率94.7% 離子交換法投入較大、樹脂易受污染或氧化失效。

化學(xué)還原法:化學(xué)還原法除去廢水含鉻比較徹底,設(shè)備簡單。楊歡I"〕用化學(xué)還原法處理含鉻廢水,研究以硫酸亞鐵為還原劑,研究pH、還原劑投料量對廢水中六價箔去除率的影響,對比實驗數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)pH值為中性,硫酸亞鐵投料量為理論投料量的1.12倍時,六價鉻去除率最高。張峰等⑴]綜述Cr的化學(xué)還原反應(yīng)機理和原位和異位化學(xué)還原法應(yīng)用,并對技術(shù)實踐提出建議。化學(xué)還原法中的大量還原試劑或沉淀廢渣不可避免對環(huán)境造成負(fù)面作用。

光催化法:常見的光催化劑有α-Fe2O3,TiO2,ZnO等。

李偉用溶劑熱法Fe(II)摻雜Tit)光催化劑考察光照時間、FeSO4.7H2()加入量、pH和Cr(VI)初始質(zhì)量濃度對該催化劑處理含Cr(VI)電鍍廢水效果,并得到優(yōu)化工藝條件,該條件下Cr(VI)的去除率達81.4%o光催化法還處于實驗階段。

吸附法:作為一種近年發(fā)展較快的處理含鉻廢水的新方法,由于占地面積小,設(shè)備簡單,適應(yīng)性強,處理率高等優(yōu)點受到研究人員關(guān)注。

2、鉻吸附量測定

分別吸附模擬廢水中Cr(HI)、Cr(VI)采取二苯碳酰二耕比色法,用紫外-可見光分光光度計測定Cr(VI)吸附量;采用(NH4)2S2Os氧化法間接測定Cr(m)吸附量。余陸沐等購分析近年來以二苯碳酰二腓為顯色劑的分光光度法,改進雙波長法、雙空白法、吸附法和固相萃取法,使之能夠?qū)τ猩郎y液中的Cr(VI)含量進行準(zhǔn)確測定。原子吸收光譜法和離子體發(fā)射光譜法也可檢測出廢水中的鉻含量。周利英等總結(jié)和比較溶液中六價銘和三價鉆的分離和檢測方法。傳統(tǒng)的分光光度法設(shè)備簡單,但選擇性不高,原子吸收光譜法選擇性較高,離子體發(fā)射光譜法準(zhǔn)確度高,但光譜和背景干擾比較嚴(yán)重。

3、鉻吸附熱力學(xué)研究進展

農(nóng)業(yè)廢棄物作為吸附材料處理含箔廢水最近引起廣泛關(guān)注,將大量植物廢棄物有效資源化利用的一種途徑是制備環(huán)境友好型吸附材料。魯秀國等〔切采用甲醛-硫酸改性法制備改性核桃殼,其對Cr(VI)吸附去除率達98.4%,高于未改性核桃殼,吸附等溫線符合Freundlich方程。鐘璐等「如用核桃廢殼靜態(tài)吸附水樣中Cr(VI),其去除率達99.3%,并優(yōu)化活性炭孔徑和吸附條件。丁紹蘭等〔"I用檸檬酸熱化學(xué)法制備改性核桃殼,找出有利于Cr(HI)吸附最佳改性條件。熱力學(xué)函數(shù)量變和溶液pH影響活性炭吸附過程自發(fā)程度。用植物廢棄物制備活性炭吸附廢水中Cr(HI)、Cr(VI)及其吸附熔變、熵變、吉布斯自由能變等熱力學(xué)函數(shù)量變分析方面已有相關(guān)報道。

單鑫以四種炭基材料作為吸附劑,研究對Cr(VI)的去除效果,開展吸附熱力學(xué)研究,結(jié)果表明,木質(zhì)活性炭和煤質(zhì)活性炭對Cr(VI)的吸附效果較好;溫度對木質(zhì)活性炭與煤質(zhì)活性炭的吸附能力影響較大,隨著溫度升高,吉布斯自由能的變量值變小,吸附過程的自發(fā)程度增高。代啟虎考察初始pH值、接觸時間、初始Cr(DI)濃度、菌體濃度和溫度對Cr(IE)吸附效果的影響,用Langmuir、Freundlich、Redlich-Peterson和Temkin吸附模型擬合結(jié)果表明,該吸附過程擬合Langmuir吸附模型較好。張鐵軍等〔如用復(fù)合材料SMC對Cr(VI)的吸附實驗表明,該吸附熱力學(xué)過程可用Freundlich模型描述,計算各吸附對的吸附熠變、吉布斯自由能變化、爛變以及反應(yīng)熱,結(jié)果 表明,該吸附過程為多分子層、吸熱反應(yīng)。

4、結(jié)語

處理含鉻廢水中的悟,根據(jù)實際溶液pH、雜質(zhì)以及處理設(shè)備條件和處理達標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)可選用適當(dāng)?shù)姆椒?。萃取法易實現(xiàn),但萃取操作后的富集溶液需要后續(xù)處理。生物還原法需要培養(yǎng)適當(dāng)耐用的生物菌體。離子交換法富集倍數(shù)高、環(huán)保、處理Cr(VI)、Cr(M)應(yīng)用范圍廣泛?;瘜W(xué)還原法處理效果比較完全,但為了避免二次環(huán)境污染,過量使用的還原劑需要后續(xù)處理。光催化處理含鉻廢水尚未大規(guī)模應(yīng)用。

在較多的鉻吸附熱力學(xué)研究報道用Langmuir、Freundlich擬合各吸附等溫線。由于有時物理吸附和化學(xué)吸附同時發(fā)生,使吸附熱力學(xué)數(shù)據(jù)的計算變得復(fù)雜,而且由吸附等溫線計算熱力學(xué)函數(shù)變量也有前提假設(shè)。為提高含銘廢水處理效果,物理吸附各等溫線可以通過Langmuir、Freundlich和Linear等一系列模型確定吸附體系最優(yōu)擬合模型,用最優(yōu)模型計算各單組分吸附焰變、吸附熵、吉布斯自由能變化等吸附熱力學(xué)函數(shù)變量,探索對Cr(HI)、Cr(VI)吸附過程自發(fā)性的有利條件,改善鉆吸附劑吸附分離性能。

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